通过设计MOF材料中的粒径、结构、对称性,是丰富多孔材料结构MOF在存储、分离、转化等应用中的基本方法。但是目前在直接合成含较少相互相连的簇的热力学稳定性较高的稀土元素MOF材料而言,相关方法仍非常缺乏。有鉴于此,北京工业大学李建荣、得州农工大学周宏才(Hong-Cai Zhou)等报道了一种系统性对含稀土元素-四羧酸盐构建的MOF材料过程中连接体的大小、刚性、对称性进行讨论,揭示了其中连接有机分子中不对称化在构建八个有机分子连接的六核簇中的关键作用。
本文要点:
(1)
作者考察了9种新型RE-MOF结构,PCN-50X (X=1~9),展示了其中梯形或四面体有机连接分子能够实现传统方法无法实现的8-c六核节点结构,同时引入的正方、长方形连接体在组装的过程中形成12-c节点结构展示shp拓扑结构。通过对有机连接分子的设计,还构建了两种(4,8)-c节点结构的lxl、jun拓扑结构。分析了各种拓扑结构形成的原理。
(2)
本文工作展示了有机连接分子去对称化是一种有效的方法丰富MOF的结构复杂性,促进能够用于催化、分离等应用的MOF材料。
参考文献
Xiu-Liang Lv, Liang Feng, Lin-Hua Xie, Tao He, Wei Wu, Kun-Yu Wang, Guangrui Si, Bin Wang, Jian-Rong Li*, and Hong-Cai Zhou*, Linker Desymmetrization: Access to a Series of Rare-Earth Tetracarboxylate Frameworks with Eight-Connected Hexanuclear Nodes, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c11546
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11546