引言
经过探索获得的标准条件下,底物1a和碘代烷2a,反应分离收率为69%,对映选择性达到了92% ee。
研究发现,手性配体对于该反应的产率和对映选择性都具有较大影响
金属镍盐则对反应收率影响较大,而对于手性影响较小
溶剂对于反应的顺利进行存在很大的溶剂效应
该反应具有良好的官能团兼容性,对于底物中存在卤素、醚、硅醚、羧醛、缩酮、酯基等,都可以顺利反应,大部分反应具有较好的收率,并且均能保持优秀的对映选择性
随后,作者还将该方法进行了应用研究:
根据实验验证与理论研究,作者提出反应的机理过程:
镍催化剂经过单电子转移机制,将卤代烷转化为烷基自由基,和卤代二价镍物种,该镍物种与硅氢试剂进行转金属化,生成Ni(II)-H化合物C,随后对烯基硼化合物进行加成,得到的中间体D与之前产生的烷基自由基进行氧化加成,生成三价镍物种E,最后经过还原消除,生成目标C(sp3)-C(sp3)偶联化合物,并重生镍催化剂A
评述